Los materiales vitrocerámicos con iones de metales de transición incorporados dentro de sus fases cristalinas son importantes debido a sus posibles aplicaciones tecnológicas. En este estudio, la cristalización y la microestructura de la cordierita en el sistema MgO-Al2O3-SiO2-MoO3 se analizaron en cuatro muestras, tratadas a una temperatura de 1200 ° C. La caracterización se realizó por medio de análisis térmicos, difracción de rayos X, microscopía electrónica de barrido, para observar cuál es el efecto de la adición de NiO (0 a 3% e.p.) sobre la formación y cristalización de cordierita. Los resultados obtenidos en la difracción de rayos X muestran que la formación de cordierita se llevó a cabo mediante la cristalización de varias fases metaestables con la adición de NiO. El tamaño de la microestructura promedio de las fases cristalinas es mayor en la muestra sin NiO, y los tamaños de los cristales, especialmente α-cordierita disminuyen con mayores concentraciones de NiO, y los cristales se vuelven más pequeños.