Las propiedades mecánicas de los poliestirenos modificados con hule tales como el poliestireno de alto impacto (HIPS) y el terpolímero Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno (ABS) dependen, fundamentalmente, de las condiciones de síntesis empleadas para su obtención, ya que éstas repercuten directamente sobre parámetros morfológicos de la fase dispersa (partículas de hule) tales como el tipo y el tamaño de las partículas, así como la distancia entre las mismas. En este sentido, los parámetros de síntesis más ampliamente reportados en la literatura, que pueden provocar cambios significativos en la fase dispersa corresponden al tipo y concentración de a) hule, b) iniciador y, c) agente de transferencia de cadena. Asimismo, estos parámetros se encuentran directamente asociados con los mecanismos de deformación y fractura de polímeros frágiles reforzados con hule, pues dan lugar a la absorción y disipación de energía cuando estos materiales son sometidos a deformaciones. En el presente capítulo se hace una revisión sobre el efecto de los parámetros antes descritos sobre la morfología y su repercusión en las propiedades mecánicas, fundamentalmente en la resistencia al impacto, y se introduce el efecto de uno nuevo parámetro, la polidispersidad del bloque estirénico en copolímeros EstirenoButadieno, cuando éstos son empleados como hules precursores en la síntesis de HIPS y/o ABS.