Complejos de hierro (II), níquel (II) y zinc (II) derivados de ligantes diimina con esferas de coordinación poco comunes promovidas por enlaces de hidrógeno

Abstract

RESUMEN: Para la formación de complejos mononucleares derivados de ligantes diimina, fue necesario establecer rutas de síntesis óptimas que permitan su obtención. Los complejos que se lograron sintetizar y caracterizar en ete proyecto de tesis tiene la capacidad de formar enlaces de hidrógeno con moléculas ajenas al ligante sintetizado y direccionarlas hacia el centro metálico del complejo, provocando que estos cambien su esfera de coordinación. Se realizó la síntesis de precursores orgánicos derivados del pirazol obteniéndose como producto orgánico final al 3-formil-1H-pirazol logrando rendimientos del 70% el cual fue caracterizado por RMN de 1H y 13C en una y dos dimensiones. Este compuesto fue utilizado posteriormente para la formación de los ligantes diimina. Los complejos mononucleares, análogos entre sí, fueron sintetizados con tres iones metálicos diferentes, obteniéndose los siguientes compuestos: [FeII(H2L1)(BF4)(H2O)]BF4,[NiII(H2L1)(NCCH3)2(BF4) y [ZnII(H2L1)(BF4)2](NCCH3), los cuales fueron caracterizados por difracción de rayos X de monocristal, espectroscopia de IR, espectrometría de masas y análisis elemental. La posición característica de los grupos NHpirazol pertenecientes a los ligantes diimina permitieron la interacción supramolecular con aniones y moléculas de disolventes que provocan un cambio en la esfera de coordinación. Estas interacciones supramoleculares dieron pie a la formación de complejos con esferas de coordinación inusuales como bipirámide de base pentagonal (BBP), para el caso de los compuestos de Fe y Ni, y pirámide pentagonal para el caso del complejo de Zn. Las esferas de coordinación BBP se lograron generalemnte utilizando ligantes cíclicos pentadentados o incluso con ligantes de siete átomos donadores. Mediante enlaces de hidrógeno se logró formar esferas de coordinación tipo BBP con ligantes tetradentados los cuales no se encuentran documentados en la bibliografía. La presencia de los grupos NHpirazol en el ligante no solo permite la formación de enlaces de hidrógeno, sino que se comprobó que es simple desprotornarlos y así utilizarlos como metaloligantes para la formación de complejos polinucleares. En este trabajo se obtuvo y se caracterizó un complejo tetranueclear heteronuclear: FeII[NiII(L2)]3(Cl)(BF4).