dc.contributorNome Aguilera, Faruk José
dc.contributorUniversidade Federal de Santa Catarina
dc.creatorBrandão, Tiago Antônio da Silva
dc.date2012-10-22T23:38:32Z
dc.date2012-10-22T23:38:32Z
dc.date2007
dc.date2007
dc.date.accessioned2017-04-03T20:33:30Z
dc.date.available2017-04-03T20:33:30Z
dc.identifier236305
dc.identifierhttp://repositorio.ufsc.br/xmlui/handle/123456789/89578
dc.identifier.urihttp://repositorioslatinoamericanos.uchile.cl/handle/2250/706699
dc.descriptionTese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. Programa de Pós-Graduação em Química.
dc.descriptionTrês assuntos foram abordados: i. Complexos entre lantanídeos trivalentes (Ln = La, Sm, Eu, Tb e Er) e 8-Quinolil hidrogenofosfato (8QP). A hidrólise de 8QP ocorre com a formação de um complexo altamente estável [Ln.8QP]+, o qual dependendo do lantanídeo, decompõe a produtos diretamente ou através da participação de um segundo lantanídeo. As reações exibiram fatores catalíticos superiores a 107 vezes e cálculos teóricos demonstraram ser motivada pela estabilização do grupo de saída; ii. Catálise ácida-geral intramolecular em 2-(2'-imidazolinil)fenil hidrogenofosfato (IMPP). A hidrólise da espécie catiônica IMPP+ (fosfato como um grupo neutro) foi 104 vezes mais rápida em relação a um aril fosfomonoéster simples. A análise da estrutura cristalina de IMPP± e resultados cinéticos revelaram que o efeito catalítico ocasionado pela transferência intramolecular do próton segue uma ordem IMPP+ > IMPP± > IMPP-; iii. Relação entre parâmetros estruturais e cargas efetivas. Examinou o aumento da demanda eletrônica em ligações R-O-X, onde X = P ou S. A relação mostrou-se útil para descrição experimental de parâmetros estruturais, sendo adequada para a predição de cargas efetivas e avaliação de mecanismos.
dc.format160 f.| il., grafs., tabs.
dc.languagepor
dc.publisherFlorianópolis, SC
dc.subjectQuimica
dc.subjectMonoéster de fosfato
dc.subjectHidrolise
dc.subjectCatalise
dc.subjectMetais de terras raras
dc.subjectLigacao de hidrogenio
dc.titleDesenvolvimento de novos catalisadores, modelos não-miméticos de fosfatases e relações lineares de energia-livre
dc.typeTesis


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