Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina. Centro de Ciencias Fisicas e MatematicasProcessos cinéticos envolvendo a transferência heterogênea de elétrons do sistema redox FeIII(CN)6 / FeII(CN)6 em superfícies de eletrodos de carbono vitrificado, platina e ouro, foi estudado após a solubilização do hexaciano de tetraalquilamônio em acetonitrila, formamida, dimetilsulfóxido, acetona e metanol. Os valores encontrados para constante de velocidade (kS), com excessão da acetonitrila, correlacionam-se de acordo com os requerimentos de energia para a reorganização da esfera externa causado pela energia de repolarização do solvente. Apesar de estarem em concordância com a teoria de Marcus, estes valores experimentais de kS estão 103 vezes menores do que os previstos nos cálculos teóricos. Razões para estas discrepâncias não são totalmente conhecidas e possíveis causas são discutidas no presente trabalho.