Reducción electroquímica de hexacarbonilos de cromo, molibdeno y tungsteno en amoniaco liquido

Abstract

Se estuüó la electroreducción de los hexacarbonilos del grupo 6 en amoníaeo liquido, proponiéndose un mecanismo para dicho proceso. Se muest"a que la reacción de reducción electroqulmica de diehos compuestos en amoniaco l.íquido provee una vla alterrativa de g?Bn inte¡és frente a las conver¡cionales para la síntesis de los carbonihnetaiatos de cromo, molilideno y tungsteno. La determinación de los parámetros eleetrocinéticos de la reduceión electroqulmica de estos hexacarbonilos fue lograda mediante la utilización de voltametria elclica, cronoamperometria, y coulometría a potencial contrclado. EI mecanismo reaecional propuesto considera una primera t¡ansferencia de carga irreversible, seguida de una rápida reacción de dimerización y una segunda transferencia de carga reversible. El <üanión monomérico, formado en la segunda etapa de transferencia de carga reaecionaria con el catión potasio proveniente del electrolito soporte, Para todos los casos estudiados el proceso de reducejón electroqulmica seguiria eI mismo mecanismo de tipo EiCErC. El estudio mediante simulación digitei de las ¡epuestas voltamétricas, basada en los parámetrnos electrocinéticos obtenidos experimentalmente, está de acuerdo con el mecanismo postulado . La electroslntesis de los carbonilmetalatos correspondientes permitió la obtención de productos de alta purezar eon rendimientos superiores aI 80%, Se sintetizó como derivados los criptatos de los carbonilmetalatos de moübdeno y tungsteno. Los productos y aus derivados fue¡on identificados medianie espeetroscopla infraroja.