Poly(ε-caprolactone) (PCL) was synthesized successfully by microwave-assisted ring opening polymerization of ε-caprolactone (CL). The polymerizations were carried out in a microwave oven using sodium hydride (NaH) as initiator. All polymers obtained were characterized by 1H-RMN spectroscopy and size exclusion chromatography (SEC). The effects of different percentages of power levels, irradiation time and NaH concentration on the CL conversion and on the molecular weight of the polymers obtained were analyzed. The results indicated that NaH induces polymerization under microwave irradiation of CL, and it could be observed that the molecular characteristics of PCL produced, vary according to the conditions under which the reaction takes place.  So it could be established that highest conversion and molecular weight were obtained when the reaction mixture was irradiated for 15 min at level power of 50%, using the molar ratio CL to NaH of 20 the mol/mol. Both the molecular weight of the resulting polymer and CL conversion produced by the microwave method were higher than those produced by the conventional heating method.La poli(ε-caprolactona) (PCL) fue sintetizada de forma efectiva mediante la polimerización por apertura de anillo asistida por microonda de la ε-caprolactona (CL). Las polimerizaciones se llevaron  a cabo en un horno microonda usando hidruro de sodio (NaH) como iniciador. Los polímeros obtenidos fueron caracterizados mediante espectroscopía de 1H-RMN y cromatografía de exclusión por tamaño (SEC). Se variaron las condiciones de reacción (porcentaje de potencia del horno, tiempo de irradiación y relación monómero a iniciador)  con la finalidad de determinar su efecto sobre la conversión de CL y sobre los pesos moleculares de los polímeros obtenidos. Los resultados indicaron que el NaH inicia la polimerización bajo irradiación microonda de la CL, observándose que las características moleculares de los PCL obtenidos dependen fuertemente de las condiciones de reacción. De esta manera se pudo establecer que las conversion y el peso molecular mas altos fueron obtenidos cuando la mezcla de reacción fue irradiada durante 15 min usando una potencia de 50%, usando la relación molar de CL a NaH de 20 mol/mol.  Tanto la conversión de CL como los pesos moleculares de los poliésteres sintetizados mediante irradiación microonda fueron más altos que aquellos producidos por el  método convencional de calentamiento.