Tesis
Tratamento explícito do efeito de solvente nas propriedades de óptica não-linear em derivados de chalconas utilizando a metodologia QM/MM sequencial
Fecha
2021-04-14Registro en:
BARBOSA, Mateus Rodrigues. Tratamento explícito do efeito de solvente nas propriedades de óptica não-linear em derivados de chalconas utilizando a metodologia QM/MM sequencial. 2020. 85 f., il. Dissertação (Mestrado em Química)—Universidade de Brasília, Brasília, 2020.
Autor
Barbosa, Mateus Rodrigues
Institución
Resumen
Neste trabalho, foi realizado um estudo sobre as propriedades óticas não-lineares estáticas e
dinâmicas (0.04282 U.A.) de 12 derivados de chalconas, incorporando efeitos de solvente por meio de
uma distribuição de pontos de carga, obtida por meio de dinâmica Monte-Carlo, em sua estrutura
eletrônica para avaliar o impacto nas propriedades elétricas destas moléculas. O tratamento explícito
foi realizado por meio do método S-QM/MM desenvolvido por Coutinho e colaboradores, utilizando
dinâmica molecular Monte Carlo implementada no programa DICE. Nominalmente, as simulações
foram realizadas em dois solventes de polaridades contrastantes, clorofórmio e DMSO. Uma simulação
separada, realizada em DCM, foi realizada sobre a chalcona C-3, estudada por Abegão e
colaboradores, a fim de avaliar a precisão de diferentes funcionais de troca-correlação de natureza
distinta sobre as propriedades ópticas de derivados de chalcona, contrapondo estes resultados com
os dados experimentais da literatura, para determinar o melhor nível de cálculo para os derivados de
chalcona deste estudo. Os resultados obtidos mostram que tanto a polaridade do solvente como a
força relativa dos grupos doadores têm um impacto significativo, porém não trivial, nas propriedades
elétricas, em especial na primeira e segunda hiperpolarizabilidade. Do ponto de vista estrutural, as
respostas ONL de ordem superior são intensificadas dramaticamente quando a chalcona é modificada
em sua geometria básica ao reposicionar o grupo carbonila mais próximo de um grupo aceptor mais
forte e aumentando o sistema π-conjugado.