Artículo de revista
Reactividad del agregado dodecarboniltrirutenio con una base de Tröger de tipo pirazólico y un aminopirazol
Fecha
2005-01Registro en:
0121-0777
Autor
Micolta, Germania
Galarza, Esperanza
Abonía, Rodrigo
Institución
Resumen
The reaction between [Ru3(CO)12] 1 and the pyrazolic Tröger base 5,12-dimethyl-3,10-
b i s - ( p - n i t r o p h e n y l ) - 1,3,4,8,10,11-hexaazatetracyclo[ 6.6.1.02,6.09,13]-pentadeca- 2(6),4,9(13),11-tetraene (TBpz) 2 and 5-amino-3-methyl-1-(pnitrophenyl) pyrazole (amnpz) 3 was studied. Both reactions were carried out in refluxing toluene under inert atmosphere. From compound 2 were obtained two black and brown solids 4a and 4b respectively, being molecular formula [Ru3(TBpz)(CO)n]. From 4a were recently growth some crystals from diluted nitric acid
which are currently in X-ray diffraction study. The reaction with 3 yielded the brown solid
[Ru3(amnpz)(CO)m] 5. This work covered also some preliminary studies on the catalytic activity of the obtained products. The solids 4a and 4b worked as excellent pre-catalyst in the heterogeneous hydrogenation reaction of cyclohexene (100C, P(H2) 40 atm), yielding turnover of 99% and 76% respectively. The residue 4a- R obtained from the hydrogenation hydrogenation reaction with 4a was recovered and re-utilized for a new hydrogenation reaction under the same reaction conditions yielding a turnover of 89%, which makes suppose that 4a behave as a pre-catalyst more than a true catalyst. With product 5 were carried out two experiments of homogeneous hydrogenation in DMSO and THF as solvents under the same conditions, yielding only 26% and 16% of turnover respectively. La reacción de [Ru3(CO)12] 1 con la base de Tröger pirazólica 5,12- dimetil-3,10-bis-(p- nitrofenil)-1,3,4,8,10,11-hexaazatetraciclo[ 6.6.1.02,6.09,13]-pentadeca-2(6),4,9(13),11-tetraeno (TBpz) 2 y el 5- amino-3-metil-1-(p-nitrofenil) pirazol (amnpz) 3 se llevó a cabo en tolueno
a temperatura de reflujo y bajo atmósfera inerte. A partir de (2) se obtuvieron los sólidos de color negro 4a y color café 4b de la forma [Ru3(TBpz)(CO)n]. De 4a se obtuvieron cristales en ácido nítrico diluido enviados recientemente para estudios de difracción de rayos X. La reacción de [Ru3(CO)12] con 3 proporcionó el sólido [Ru3(amnpz)(CO)m] 5. En este trabajo también se realizaron estudios preliminares de la actividad catalítica de los productos sintetizados. Los sólidos 4a y 4b actuaron como excelentes precatalizadores en la hidrogenación heterogénea
del ciclohexeno a ciclohexano [100C, P(H2) 40 atm], obteniéndose porcentajes de conversión a ciclohexano de 99% y 76% respectivamente El residuo 4a-R obtenido de la reacción de hidrogenación con 4ª se recuperó y se realizó con él un nuevo ensayo de catálisis en las
mismas condiciones, proporcionando un 89.7% de conversión, lo cual hace suponer que 4a es
un precatalizador. Con 5 se realizaron dos ensayos de hidrogenación homogénea en DMSO y
THF como solventes en las mismas condiciones, obteniéndose solo 26% y 16% respectivamente de conversión a ciclohexano.