Diseño de compuestos hidrazónicos con dinámica configuracional para el desarrollo de máquinas moleculares

Abstract

En el presente trabajo se reportó la preparación y el estudio de fotoisomerización de compuestos con enlaces imino (C=N), para lo cual se diseñó un reactor fotoquímk utilizando una lámpara de mercurio de 250 W. El reactor permitió obtener radiación ultravioleta necesaria para la fotoisomerización E/Z de este tipo de compuestos. Dicha| fotoisomerización fue monitoreada en el tiempo por espectroscopia de RMN-1H, UV-vis | fluorescencia, estableciendo que los compuestos hidrazónicos derivados del | piridincarbaldehído presentan una cinética de isomerización E/Z de primer orden, además Ios isómeros Z pueden ser aislados gracias a que alcanzan un estado metaestable tras Ia formación de un enlace de hidrógeno intramolecular y que además restringe el movimiento rotacional del enlace C2-C¡mino. Por otro lado, se estableció que los isómeros E y Z exhiben propiedades electrónicas diferentes, lo cual se aprecia en sus espectros de emisión en don los isómeros E exhibieron una intensidad de fluorescencia apreciable mientras que para isómeros Z la fluorescencia es reducida considerablemente con respecto a sus contrapartes E; lo anterior es atribuido a una pérdida considerable de la conjugación en el sistema aromático al formar el enlace de hidrógeno intramolecular lo que les permite funcionar coi foto-interruptores moleculares, i Se describe también la utilización de algunos derivados hidrazónicos como ligandos sus metales de transición (Co2+, Zn2+, Hg2+). En este caso, las hídrazonas funcionan con sistemas tridentados y bidentados gracias a la rotación del enlace C2-Cim¡no y C2’-N, una ' coordinadas es restringido el movimiento en torno a dichos enlaces. De esta forma e trabajo presenta dos posibilidades diferentes de restringir el movimiento en compuestos hidrazónicos y por lo tanto la demostración de su utilización como frenos moleculares en sistemas más complejos. Adicional a esto, se presenta la funcionalización química de quitosano extraído del micelio Aspergillus Níger mediante la formación de enlaces imino alrededor de la cadena polímero gracias al grupo amino libre que este posee con un derivado hidrazónico • presenta características de foto-freno. Lo anterior con el fin de preparar materiales sensible a la radiación UV (foto-interruptores) y a medios que contengan iones metálicos (sensores)