Estudio magnético de sistemas polimetálicos de metales de la primera serie de transición

Abstract

En este trabajo de tesis se abordó la síntesis, caracterización estructural y el estudio magnético de nuevos y novedosos sistemas polinucleares de cero dimensionalidad. Estos complejos polinucleares fueron obtenidos por síntesis tradicional y síntesis solvotermal. El estudio magnético de estos compuestos se realizó por medio de técnicas experimentales y teóricas. Siete nuevos compuestos trinucleares oxo centrados de FeIII fueron obtenidos porsíntesis solvotermal los cuales fueron caracterizado estructuralmente, siendo estos compuestos; [Fe3O(CH3CO2)6(CH3CONH2)3][FeCI4] (1), [Fe3O(CH3CO2)6(CH3CONH2)3][FeBr4] (2) [Fe3O(CH3CO2)6(CH3CONH2)3]BF4 0.5 CH3CONH2 0.5 H2O (3)[Fe3O(CH3CO2)6(CH3CO2)6(CH3CONH2)3]GaCi4] [Fe2GaO(CH3CO2)6(CH3CONH2)3[FeCI4] (4)[Fe3O(CH3CO2)6(CH3CONH2)2(H2O)1][CH3CO2][Fe3O(CH3CO2)6(CH3CONH2)1(H20)2][CH3CO2]CH3CONH2 (5), Fe3O(CH3CO2)6(CH3CONH2)3][FeCI4][Cr3O(CH3CO2)6(CH3CONH2)3][CrCI4][Fe2CrO(CH3CO2)6(CH3CONH2)3][CrCI4][FeCr2O(CH3CO2)6(CH3CONH2)3][FeCI4] (6), [Fe3O(C(CH3)3CO2)6(C(CH3)3CONH2)3][FeCI4](7).Los compuestos (1 ), (2), (3), (4) presentan un comportamiento antiferromagnético global. Las medidas de magnetización dc y ac, demuestran que existe un orden magnético para (1) y (2). Las medidas magnéticas ac en función de la frecuencia, confirman que (1) presenta un comportamiento magnético del tipo "Single Chain Magner". Los compuestos (1) - (3) fueron estudiados teóricamente, y confirman que las interacciones intramoleculares son antiferromagnéticas. Además, en esta tesis se presenta la estructura de un nuevo compuesto trinuclear hidroxo centrado de CuII de formula, [Cu3(?3OH)pz)3(pzH)3(BF4)](BF4) (8). El estudio teórico de las propiedades magnéticas de una serie de compuestos trinucleares de CuII cuyas estructuras y propiedades magnéticas experimentales han sido informados informados en la literatura ([Cu3(?3OH)(aat)3(H2O)3](NO3)2; [Cu3(?3OH)(aaat)3(H2SO4)(HSO4)(H2O)]; [Cu3(?3OH(PhPyCNO)3(tchlphac)2]; (Cu3(?3OH)PhPyCNO)3(NO3)2(CH3OH)];[Cu3(?3OH((pz)3(Hpz)3(CIO4)2]; [Cu3(?3OH)(pz)3(Hpz)(Me3CCOO)2]; [cU3(?3(?3OH)(8-amino-4-metil-5-azaoct-3-en-2-ona)3][CuI3]) demuestra que el ligando?3OH, junto con los ligandos orgánicospuente, contribuyen al fenómeno magnético total del sistema.También se informa la síntesis, caracterización , estructural y magnética de dos compuestos hexanucleares de CuII,[Cu6(?6OH)(?3OH)(?3OCH3)2(?2OCH3)2(3,5-pzMe2)6] (9), [Cu6(?2OH)6(3,5-pzMe2)6((CH3CN)] CHCI3 (10). El compuesto (9), es el primer complejo de CuIIque presenta un ligando puente ?6oh, y el compuesto (10) es el primer compuesto tipo "rueda" que tiene una molécula neutra (CH3CN) en el centro. Ambos sistemas presentan un comportamiento antiferromagnético. El estudio teórico de las propiedades magnéticas permitió analizar interacciones magnéticas que por métodos experimentales no podrían ser estimadas.