Tesis Doctorado
Modelo cinético-cuántico de transferencia de carga para ftalocianinas de metales de transición.
Autor
Cárdenas-Jirón, Gloria Inés
Zagal-Moya, José
Universidad de Santiago de Chile
Institución
Resumen
El objetivo principal de este proyecto es proponer un modelo de transferencia de
carga para la reacción entre un complejo de ftalocianina de metal de transición
adsorbido en una superficie de grafito pirolítico ordinario y agentes oxidantes tales
como nitrito, monóxido de nitrógeno y 2-mercaptoetanol. Este modelo contempla
desde un punto de vista experimental la identificación de la cinética asociada a la
reacción de transferencia de carga, a partir de constantes de velocidad y órdenes de
reacción a diferentes potenciales de electrodo, con los complejos inmovilizados sobre
la superficie de éste. Desde un punto de vista teórico se estudió la reactividad de los
sistemas y los mecanismos de reacción asociados usando las herramientas de la
Química Cuántica y la Teoría de Funcional de la Densidad (TFD). En este contexto,
se propone la caracterización de la reactividad que presentan los complejos de
metales de transición en los procesos de transferencia de carga haciendo uso de
índices de reactividad definidos en TFD. Por tal efecto, se determinaron índices de
reactividad de tipo global y local tales como dureza molecular, dureza donor-aceptor
y función de Fukui. Esto condujo a establecer la reactividad global y los sitios
preferenciales de transferencia de carga de los sistemas en función del tipo de
macrocilo, metal de transición yio agente oxidante o reductor. Además, se buscó
determinar los perfiles de energía de transferencia de carga en orden a identificar los
mecanismos que gobiernan estos procesos.