Tesis Doctorado
Síntesis y caracterización de nuevos nanocompositos en matrices laminares del tipo mpx3
Autor
Manríquez-Castro, Víctor
Universidad de Chile
Institución
Resumen
Los compuestos que poseen estructura laminar han sido objeto de
numerosos estudios en los últimos años, ya que presentan interesantes
propiedades físicas (ópticas, magnéticas, eléctricas), lo que transforma a esta
clase de compuestos, en particular a los calogenofosfatos de metales de
transición MPX3 y sus compuestos de intercalación, en potenciales nuevos
materiales con aplicaciones tecnológicas.
La presente tesis doctoral propone estudiar y evaluar tanto el proceso de
intercambio catiónico, como el de transferencia electrónica en los
calcógenofosfatos de metales de transición MPX3 , en donde (M Mn, Cd, Fe,
Ni; X=S,Se).
El trabajo realizado en esta tesis nos muestra que es posible sintetizar
nuevos compuestos de intercalación a partir de reacciones en dos etapas. En
una primera etapa se inserta un catión monovalente hidratado, tanto por vía de
transferencia catiónica como de transferencia electrónica, seguida de una
segunda etapa que corresponde a un intercambio catiónico. Las especies
intercaladas fueron los cationes monovalentes K y Na, cationes trivalentes
Al 4,3 , ln 3 , Ga 3 y los polímeros conductores iónicos y electrónicos Li-POE y
PANI respectivamente.
Se sintetizaron los nuevos nanocompositos A10.161VIn076PS3,
A1 01 5Cd0 81 ps3 ln033Cd050PS3, Ga028Cdo58PS3, (PAN i)i 08Mn0.PS3,
(PAN l)057Cd073PS3 , (PAN 1)0 38Ni P0 ,90S3 , Lio(H2 0)077(POE)0 e3 Nio 48PS3 y Li094(H20)092(POE)094Fe048PS3.
En general se observa que la inserción de cationes trivalentes induce un
aumento en el número de vacancias y centros de recombinación lo que trae
como consecuencia una disminución en la conductividad y fotorespuesta en
estos materiales. En el caso de la inserción de los polímeros POE y PANI se
observa un cambio drástico en las propiedades físicas del material original,
encontrándose transiciones magnéticas del tipo antiferromagnéticoparamagnético,
diamagnético-paramagnético y aumentos del orden de 102_104
veces en los valores de conductividad. Estos materiales son fotoconductores.
Por otro lado la intercalación de polímeros conductores jónicos y
electrónicos hace posible la generación de nuevos híbridos organo-inorgánicos
con interesantes propiedades físicas, lo que abre una ventana para futuras
aplicaciones de este tipo de compositos.