masterThesis
Criptatos de lantanídeos derivados de ácidos piridina-dicarboxílicos : modelagem, síntese, caracterização e estudo espectroscópico
Registro en:
Henrique Soares de Andrade, Raphael; Alves Junior, Severino. Criptatos de lantanídeos derivados de ácidos piridina-dicarboxílicos : modelagem, síntese, caracterização e estudo espectroscópico. 2007. Dissertação (Mestrado). Programa de Pós-Graduação em Química, Universidade Federal de Pernambuco, Recife, 2007.
Autor
ANDRADE, Raphael Henrique Soares de
Institución
Resumen
O design e a síntese de ligantes macrocíclicos e seus complexos
luminescentes de lantanídeos (Ln) são uma fascinante área de pesquisa devido a
sua importância em processos básicos e em química aplicada. A habilidade destes
ligantes em encapsular íons trivalentes lantanídeos, bem como sua singular
eficiência em absorver a radiação ultravioleta, transferindo a energia ao cátion
metálico central com pêrdas mínimas em processos de desativação, torna-os
valiosos dispositivos supramoleculares conversores de luz seja em sondas
luminescentes, em sistemas biológicos e/ou diagnóstico médico. Desde os
trabalhos de Jean-Marie Lehn na década de 60, diversos criptatos de lantanídeos
foram e vêm sendo sintetizados sistematicamente devido a sua versatilidade
funcional enquanto antenas eficientes em dispositivos fotônicos. Neste trabalho,
nós realizamos um estudo teórico e experimental de nove criptatos de Ln (III), em
que Ln = Eu, Tb e Gd, os quais foram sintetizados e caracterizados através de
técnicas convencionais de espectroscopias (RMN, infravermelho e UV-Vis) e
espectroscopia de luminescência (excitação e emissão).
As sínteses dos novos criptatos foram realizadas a partir de uma classe de
ligantes dicarboxílicos derivados da piridina: os ácidos dipicolínico, quelidâmico e
quelidônico, obtidos comercialmente puros. Em princípio os ácidos foram
convertidos em cloretos de ácido com SOCl2, seguido de sua reação com o
1,4,10,13-tetraoxa-7,16-diaza-ciclooctadecano, através de uma síntese template,
em condições de alta diluição. Os criptatos de lantanídeos mostraram-se eficientes
sistemas dispositivos moleculares conversores de luz (DMLC s), apresentando
potencial aplicação enquanto marcadores e sondas luminescentes