Orientador: Fabio AugustoTese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de QuímicaResumo: Neste trabalho foi realizada uma análise detalhada de biomarcadores de petróleo por cromatografia gasosa. A primeira parte da investigação compreende uma análise geoquímica orgânica molecular completa de duas amostras de óleo da bacia do Recôncavo por técnicas convencionais (separação SARA, análise cromatográfica por GC-MS e GC-MS/MS). Estas análises permitiram inferir as condições de deposição da matéria orgânica nas duas amostras. A segunda parte da pesquisa baseou-se na otimização das condições de trabalho necessárias para realizar as análises geoquímicas por cromatografia gasosa bidimensional abrangente e métodos simplificados de preparo de amostras, isto com a finalidade de obter um melhor entendimento sobre a deposição da matéria orgânica na Bacia do Recôncavo. Para alcançar este objetivo, foi necessária a criação de um novo modulador que fosse compatível com a alta diversidade estrutural das amostras de óleo, as quais possuem compostos desde alta até baixa massa molar. As condições ótimas de trabalho foram testadas primeiramente por cromatografia gasosa bidimensional abrangente equipado a um detector por ionização em chamas (GC×GC-FID) devido a sua robustez. Em seguida, estas condições cromatográficas foram aplicadas no cromatógrafo gasoso bidimensional abrangente acoplado a um espectrômetro de massas quadrupolar (GC×GC-QMS). Visando um aumento na sensibilidade e detectabilidade da técnica multidimensional, estas condições cromatográficas foram também aplicadas a um cromatógrafo gasoso bidimensional abrangente acoplado a um espectrômetro de massas sequencial (GC×GC-MS/MS). Para estabelecer diferenças entre o método convencional GC-MS e GC×GC-MS/MS foram determinados os parâmetros geoquímicos das amostras tanto por técnicas convencionais como pelas técnicas multidimensionais. Através destes resultados foi possível obter um melhor entendimento da sequência de sedimentação litológica e estratigráfica ocorrida na bacia, uma vez que, as diferenças entre as condições deposicionais foram mais evidentes por GC×GC. Além disso, a partir do aumento na resolução, seletividade e sensibilidade obtida por GC×GC-MS/MS foi possível identificar novos biomarcadores e estabelecer parâmetros geoquímicos adicionais úteis para determinar o ambiente deposicional e evolução térmica experimentadas pelas amostras de óleos. Desta maneira foi demonstrado como o uso de GC×GC e métodos simplificados de amostras foram de grande utilidade na área de geoquímica orgânica molecular no estudo de amostras de óleo crúAbstract: In this work is apresented a detailed analysis of biomarkers of oil by gas chromatography. The first part of this investigation comprises a molecular geochemical characterization of two samples of the Recôncavo basin by conventional techniques (SARA separation, chromatographic analysis by GC-MS and GC-MS/MS). These analyses allowed an overview of the deposition conditions of the organic matter of the two samples. The second part of this work is based on the optimization of the working conditions that are necessary to perform the analysis by multidimensional techniques and simplified methods of sample preparations in order to gain a better understanding Recôncavo Basin deposition. For the accomplishment of this objective it was necessary to create a new modulator that would be compatible with the high structural diversity of the oil samples (high and low molecular weight compounds). The optimal working conditions were first tested by two-dimensional gas chromatography ¿ due to its robustness - coupled with a flame detector (GC×GC-FID). These chromatographic conditions were then applied in a comprehensive two-dimensional gas chromatograph coupled to a quadrupole mass spectrometer (GC×GC-QMS) and looking an increase in sensitivity and detectability were also applied to a comprehensive two-dimensional gas chromatography coupled to a tandem mass spectrometer (GC×GC-MS/MS). For the purpose of establishing differences between the conventional method GC-MS and the GC×GC-MS/MS, the geochemical parameters of the samples were determined by multidimensional techniques as such as from these results it was possible to obtain a better understanding of the lithologic and stratigraphic sequences occurring in the sedimentation in the basin, the differences between the depositional conditions were more evident by these techniques, due to the increase in resolution, selectivity and sensitivity obtained by the GC×GC-MS/MS, it was possible to identify new biomarkers and establish additional useful geochemical parameters to determine the depositional environment and thermal evolution of the oil samples. In this manner it demonstrated that the use of the GC×GC and the simplified sample preparation methods were very useful in the field of molecular organic geochemistry in the study of crude oil samplesDoutoradoQuimica AnaliticaDoutora em Ciências4694Funcamp