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The effect of dye-polymer interactions on the kinetics of the isomerization of 4-dimethylaminoazobenzene and mercury dithizonate
Registro en:
Journal of the Brazilian Chemical Society. Sociedade Brasileira de Química, v. 15, n. 2, p. 253-261, 2004.
0103-5053
S0103-50532004000200015
10.1590/S0103-50532004000200015
Autor
Yamaki, Sahori B.
Oliveira, Marcelo G. de
Atvars, Teresa D. Z.
Institución
Resumen
Thermal and photo-isomerization reactions of mercury dithizonate and 4-dimethylaminoazobenzene were studied in solutions and in polymer matrices. We used exponential functions to calculate the rate constants for both processes. The kinetic behavior was well described by mono-exponential functions for these dyes dissolved in solvents, although bi-exponential functions are required when these dyes are dissolved in polymers. The rate constants are strongly influenced by dye/solvent and dye/polymer interactions, as well as by the aging processes of the polymer matrix. In general, the reaction is faster in more polar mediums, solvents or polymer matrices, since stabilization of different tautomers takes place. We also showed that larger molecules isomerize slowly and slower isomerization has also been observed for annealed samples. Both results are attributed to the importance of free-volumes in polymeric matrices. Neste trabalho as isomerizações térmica e fotoquímica do 4-dimetilaminoazobenzeno e do ditizonato de mercúrio foram estudadas tanto em solventes quanto em matrizes poliméricas. A cinética destas reações foi estudada usando-se funções exponenciais para o cálculo das constantes aparentes de velocidade. Observou-se que o comportamento cinético em soluções pode ser descrito por uma função mono-exponencial, enquanto que em sistemas poliméricos têm-se que empregar funções bi-exponenciais. As constantes de velocidades são fortemente influenciadas pelas interações soluto/solvente (ou polímero) além de, também, serem influenciadas pelos processos de tratamento térmico dos filmes poliméricos. Observou-se que, em geral, as reações são mais rápidas em meios mais polares (solventes e polímeros) devido a estabilização de diferentes tautômeros. 253 261 Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)