A poly(styrene-co-hydroxyethylmethacrylate) latex underwent sedimentation under gravity followed by an spontaneous and extensive colloidal crystallization. It was then fractionated in three visually distinguishable layers. Latex aliquots layers were sampled at different heigths and the particles were characterized by PCS, microelectrophoresis, infrared spectra and analytical electron microscopy. The major fraction was opalescent and contained the colloidal crystals settled in the bottom of the liquid. Two other latex fractions were obtained, which differed in their chemical compositions, particle sizes and topochemical features from the self-arraying particles. Macrocrystallization of the fractionated latex yielded high quality crystals with a low frequency of defects, which confirms that particle chemical homogeneity is an important factor for particle self-arraying.Látex de poli(estireno-co-hidroxiacrilato de metila) separa-se em três camadas visualmente distinguíveis, das quais a inferior é opalescente e contém cristais coloidais. Alíquotas do látex foram coletadas em diferentes alturas, e as partículas foram caracterizadas, por espalhamento de luz dinâmico, microeletroforese, IV e microscopia eletrônica analítica. A fração inferior contém a maior parte do polímero, sendo formada por partículas de dimensões e composição química uniformes. As partículas coletadas das duas outras frações são diferentes das que formam os cristais coloidais, em praticamente todos os aspectos. A secagem da fração opalescente produz macrocristais de alta qualidade, com baixa frequência de defeitos, mostrando que a homogeneidade química das partículas é um fator importante, na sua auto-organização.497504Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP)Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq)Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)