This work reports the effect of pH on the process of mullite formation from mixtures of alumina and silica sols. The pH of the mixtures determines the charges of particle surfaces and affects their interactions and distributions. Mullite formation from amorphous precursors with an Al:Si molar ratio of 1:3, prepared from the sols mixture, was not affected by pH. In this case, the higher concentration of silica determined its distribution around alumina, which led to tetragonal mullite formation, according to the Sundaresan and Aksay mechanism. However, for mullite formation from precursors with Al:Si = 3:1, the pH played an important role on the interactions between alumina and silica particles, as well as on the predominant aluminum species. At pH 1, octahedrically coordinated Al3+ ions predominated in the alumina sol while tetrahedrically coordinated Al3+ ions predominated in the sol at pH ~6. The interactions between silica and alumina particles and their distributions in these precursors determined the minimum temperature required for orthorhombic mullite formation.Este trabalho relata o efeito do pH no processo de formação de mulita a partir de misturas de sóis de alumina e sílica. O pH das misturas determina as cargas das superfícies das partículas e afeta suas interações e distribuições. A formação de mulita a partir de precursores amorfos na razão molar de 1:3, preparados pela mistura dos sóis, não foi afetada pelo pH. Neste caso, a concentração excessiva de sílica determinou sua distribuição ao redor da alumina, o que levou à formação de mulita tetragonal, conforme o mecanismo de Sundaresan e Aksay. Entretanto, para a formação de mulita a partir de precursores com Al:Si = 3:1, o pH desempenhou um papel muito importante nas interações entre partículas de alumina e de sílica, bem como nas espécies predominantes de alumínio. Em pH 1, íons Al3+ octaedricamente coordenados predominaram no sol de alumina enquanto que íons Al3+ tetraedricamente coordenados predominaram no sol a pH ~6. As interações entre as partículas de sílica e de alumina e suas distribuições nesses precursores determinaram a temperatura mínima de formação de mulita ortorrômbica.251258Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES)